当应用或组件需要能够承受高温或极端磨损或冲击的材料时,超硬陶瓷至关重要。这些材料在维氏硬度测试中突破了 40 GPa 屏障,其硬度值高于大多数传统陶瓷。

在众多类别的超硬陶瓷中,三类在研究和工业应用中占据主导地位:碳化物、硼化物和氮化物。每个类别都有不同的晶体化学、加工问题和现实世界的限制。它们的区别对于评估和选择航空航天、国防和能源领域先进系统的超硬陶瓷至关重要。
1。碳化物 – 高熔点冠军
碳化锆、碳化铪和碳化钽(ZrC、HfC 和 TaC)是碳化物的例子,它们是超硬陶瓷的主要类别之一。它们是最重、最难熔的超硬陶瓷之一。

主要特点:
•极高的熔点——HfC 的熔化温度为~3900°C,是所有已知材料中熔点最高的。
•加热或冷却时不会发生固态相变,从而避免了热循环过程中的裂纹。
•在受控条件下具有高耐热冲击性,适合精密陶瓷领域的高要求应用。
交易-折扣:
•中等断裂韧性(通常为3–5MPa·m¹⁄₂)。
•低自扩散系数使得在没有压力辅助烧结的情况下致密化变得困难。
典型应用:
•火箭喷嘴插件和再入飞行器前缘。
•淬硬钢切削工具。
•聚变反应堆中面向等离子体的部件。
�� 示例: ZrC 由于其低中子俘获截面和高温稳定性而常被用作核燃料颗粒的涂层。
2。硼化物——最强的共价键
锆、铪和钛的二硼化物可能是最独特的超硬陶瓷之一。它们的晶体结构由交替的硼石墨层和金属层组成,这使得它们具有高硬度和金属导电性。

主要特点:
•三个系列中硬度最高的HfB₂达到~46GPa。
•优异的电气性能和导热率(可与金属相比)。
• 由于形成保护性硼硅酸盐或B₂O₃ 玻璃层,因此具有高达~1600°C 的卓越抗氧化性。
交易-折扣:
•1700°C以上时,由于B₂O₃变得易挥发,抗氧化性较差。
•高脆性——断裂韧性通常低于3MPa·m¹⁄₂。
•由于铪的稀缺性,HfB₂的原材料成本很高。
典型应用:
•适用于严苛工业环境的高温耐磨部件、炉夹具、热处理设备、密封部件和耐腐蚀部件。
•用于电力推进的霍尔效应推进器组件。
•熔融金属坩埚和热电偶护套。
�� 示例: ZrB₂-SiC 复合材料作为超硬陶瓷被广泛研究,用于可重复使用运载火箭的锋利前缘,其表面温度超过 2000°C。
3。氮化物 - 氧化-抗氧化主力
氮化物(ZrN、HfN、TiN 等)在碳化物的超耐火度和硼化物的共价强度之间提供了平衡。它们具有岩盐晶体结构(氯化钠型),通常是连续高温暴露下最耐氧化的超硬陶瓷。

主要特点:
• 由于氧化皮(HfO₂ 或ZrO₂)致密且粘附,因此在高达~1700°C (HfN) 的空气中具有良好的热稳定性。
•高硬度(25–35GPa)与中等断裂韧性(4–6MPa·m¹⁄₂)相结合。
•抛光后具有优异的耐磨性和低摩擦系数。
交易-折扣:
•与碳化物相比熔点较低(例如,ZrN 的熔点为 ~2950°C,而 ZrC 的熔点为 ~3540°C)。
•合成通常需要高纯度的氮气气氛,增加了生产成本。
•某些二元氮化物在潮湿环境中容易水解。
典型应用:
•切削工具上的装饰和保护涂层(TiN – 常见的金色涂层)。
•微电子学中的扩散势垒。
•化学加工设备中的耐腐蚀衬里。
�� 示例: TiN 是商业上最成功的超硬陶瓷之一,几乎用于所有高速钢钻头,可将刀具寿命延长三倍。
侧面-按-侧面比较一览
| 财产 | 碳化物(例如 HfC、ZrC) | 硼化物(例如,HfB₂、ZrB₂) | 氮化物(例如 HfN、TiN) |
| 硬度(GPa) | 25–35 | 40–46 | 25–35 |
| 熔点(℃) | 3500–3900 | 3200–3500 | 2900–3200 |
| 空气中氧化极限 | ~1200 °C | ~1600°C(B₂O₃ 玻璃) | ~1700°C(HfO₂ 刻度) |
| 电导率 | 低到中等 | 高(类金属) | 中等(氮化物是半导体) |
| 相对成本 | 中 (ZrC) 到高 (HfC) | 非常高 (HfB₂) | 低 (TiN) 到中 (HfN) |
哪种Ultra系列-您应该选择硬质陶瓷?
选择完全取决于操作环境:
�� 当尽可能高的熔点和耐热冲击性不可妥协时,请选择碳化物 - 例如,在温度快速循环的火箭喉部或前缘。
�� 当需要极高的硬度和导电性时选择硼化物,并且可以保护组件免受深度氧化(例如,在高超音速风洞模型内或作为放电加工电极)。
�� 当空气中的长期抗氧化性和磨损性能至关重要时,即使以稍微降低熔点为代价,也应选择氮化物。涂层钻头和高温炉衬就是完美的例子。
未来:高-熵与复合超-硬质陶瓷
现代超硬陶瓷不再依赖于单一家族。高熵成分(将五种或更多过渡金属混合到一种碳化物、硼化物或氮化物晶格中)在 1000°C 下显示出高于 25GPa 的硬度值,并且韧性得到改善。
同样,多相复合材料(例如 B₄C-TiB₂ 或 ZrB₂-SiC-ZrC)正在突破任何单一系列的性能限制。随着超快高温烧结等增材制造技术的成熟,超硬陶瓷将变得更容易成型且更便宜,将其范围从实验室好奇心扩展到日常工业解决方案。
不同的碳化物、硼化物和氮化物基团具有不同的极端物理性质组合。对它们极端性能的研究将极大地帮助设计用于高超音速旅行、清洁能源等的超硬陶瓷。
常见问题(FAQ)
Q1: 硼化物、碳化物和氮化物这三个超硬陶瓷家族中,哪一个最硬?
答:硼化物家族中最硬的成员 HfB₂ 的硬度为 ~46 GPa。金刚石是世界上最硬的材料,其硬度高于所有超硬陶瓷。然而,硼化物是所有非碳材料中最硬的。
Q2:哪种超硬陶瓷的热稳定性最好?
答:在所有超硬陶瓷中,HfC 的熔点最高,为 ~3900 °C。虽然 HfC 的熔点高于 ~3900 °C,但在高于 ~1600 °C 的空气氧化环境中,氮化物家族中的 HfN 可能表现更好。
Q3:超硬陶瓷价格贵吗?
答:是的,尤其是那些含有钽或铪的。那些含有钛的材料,例如氮化钛(TiN),相对便宜得多,因此是最常用的。高熵设计目前是最昂贵的,但具有更广泛的功能。
Q4:超硬陶瓷有脆性吗?是否可以增强? 答:是的,超硬陶瓷的脆性与韧性低有关。使用纤维或石墨烯